廣州地化所揭示活化和氧化黑碳對壬基酚的吸附和解吸機理
壬基酚（NP）是一種內(nèi)分泌干擾物，對人類構(gòu)成致癌威脅。目前，在世界范圍內(nèi)的各種有機廢水中都檢測到NP。因此，去除污染廢水中的NP成為環(huán)境污染和污水凈化的一個重要問題。黑碳(BCs)因其在控制污染物遷移方面的潛在作用而受到廣泛關注。目前，用ZnCl2和KOH活化BCs的報道很多，但系統(tǒng)比較其表面性能、化學結(jié)構(gòu)性能、微孔性能和吸附/解吸性能差異的研究較少。此外，鮮少有報道將活化處理和氧化處理相結(jié)合。前期研究表明了活化和氧化BCs對平面化合物(菲，Phen)吸附和解吸中的微孔變形機制，然而，對于活化和氧化BCs在非平面化合物(壬基酚，NP)上的吸附和解吸行為的認識仍然不足。此外，可提取有機質(zhì)(EOM)和多環(huán)芳烴(PAHs)對BCs吸附和解吸的影響還有待進一步研究。
廣州地化所胡淑捷博士研究生和冉勇研究員等人，利用化學活化劑(KOH、ZnCl2)、氧化劑(H2O2、NaClO)和有機溶劑分別從頁巖干酪根中提取活化黑碳(Z-BCs/P-BCs)、氧化黑碳(ZHP\ZSH\PHP\PSH)和有機溶劑萃取的黑碳樣品(E-Z-BCs/E-P-BCs)；并測定了它們的表面性質(zhì)(水接觸角、表面酸/堿官能團、陽離子交換能力CEC)、結(jié)構(gòu)性質(zhì)(高級固態(tài)13C NMR)、微孔性質(zhì)(CO2吸附)和介孔性質(zhì)(N2吸附)，并對熱解過程中產(chǎn)生的多環(huán)芳烴(PAHs)以及可提取有機質(zhì)(EOM)進行了量化。
實驗表明，不同溫度下 BCs 的EOM和 PAHs含量均隨熱解溫度的升高先升高后降低。與KOH活化的BCs相比，ZnCl2活化的BCs具有較高的堿性表面官能團、CEC值、芳香碳含量、微孔體積和微孔尺寸，但酸性表面官能團較低。通過1H–13C 遠程偶極去相估計了稠環(huán)芳香環(huán)的大小，提出了300–500 ℃之間的BCs的結(jié)構(gòu)模型。
此外，研究人員探討了BCs對壬基酚和菲的吸附和解吸機理。結(jié)果表明，可提取有機物的去除暴露了BCs的微孔結(jié)構(gòu)，有利于吸附菲，但不利于分子吸附尺寸較大的壬基酚。而且，氧化處理BCs對壬基酚的吸附比對菲的吸附更有效(圖1)。另外，氫鍵在對壬基酚吸附過程中有重要作用；BCs的微孔結(jié)構(gòu)對吸附不可逆性有顯著影響；BCs對壬基酚的解吸滯后機制還與氫鍵效應和微孔變形效應有關。
為進一步探討，研究人員利用DR吸附模型估計BCs對Phen和NP的吸附量（Qo）。結(jié)果表明，NP的吸附過程存在明顯的分子篩作用；空間位阻的原因使得分子較大的壬基酚不能進入到較小的微孔。黑炭對具有平面分子結(jié)構(gòu)的菲的吸附要比非平面的壬基酚吸附的強，供試BCsde微孔填充和微孔尺寸分布對壬基酚的吸附起著至關重要的作用。
圖1： BCs 對菲和壬基酚吸附的 qe值 (來源：Elsevier)
圖2： BCs 對菲和壬基酚吸附的 Qo值與微孔體積的關系 (來源：Elsevier)
圖3： BCs 對菲和壬基酚吸附的 Qo值與Vo-DFT-(0.37-1.1nm)/Vo-DFT %的系 (來源：Elsevier)
原文鏈接：https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0048969720377226
